李明慧留學加拿大，1997年返香港，任職稅務會計師，並且參加香港小姐競選，獲得亞軍及國際親善小姐獎項。
同屆的香港小姐冠軍翁嘉穗、季軍佘詩曼。
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1998年6月，李明慧傳出與七海化工集團有限公司主席鄔友正相戀，拍拖短短十日，便宣布在八月閃電結婚，並與無線電視解約。2003年，李明慧嫁給已故著名教育家陳樹渠的幼子陳燿陽，之後誕下一對龍鳳胎，從此過上闊太生活。
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